Mentre hai aperto iTunes, selezioni la canzone che vuoi spostare, la muovi sulla scrivania e ti apparirà l'icona verde con il simbolo della +, vuol dire che stai copiando la canzone sulla scrivania...
Altrimenti vai in:
cartella utente/musica/iTunes/iTunes Music e lì troverai le varie cartelle degli autori, copi il file lì e lo trascini dove vuoi
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